El libro comienza con dos epígrafes introductorios en los que se definen los conceptos de patrimonio bibliográfico y libro antiguo, y se ofrece una visión general sobre la formación de las bibliotecas históricas en España.
A continuación se describe la historia y ejemplares más significativos de las instituciones seleccionadas, clasificadas según su tipología como bibliotecas universitarias, públicas, eclesiásticas, militares así como otras que destacan por distintas razones. En ellas se conservan por ejemplo el Beato de Liébana, El libro del Buen Amor o el Sinodal de Aguilafuente, primer incunable confeccionado en España.
La obra responde a la calidad de diseño, fotografía e impresión propias del Servicio de Publicaciones de la Consejería de Cultura y Turismo, que cumple ahora sus 25 años de historia.